Неорганические полимеры примеры

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ это:

Имеют неорг. главные цепи и не содержат орг. боковых радикалов. Главные цепи построены из ковалентных или ионно-ковалентных связей; в нек-рых Н. п. цепочка ионно-ковалентных связей может прерываться единичными сочленениями координац. характера. Структурная классификация Н. п. осуществляется по тем же признакам, что и орг. или элементоорг. полиме-ров (см. Высокомолекулярные соединения). Среди природных Н. п. наиб. распространены сетчатые, входящие в состав большинства минералов земной коры. Многие из них образуют кристаллы типа алмаза или кварца. К образованию линейных Н. п. способны элементы верх. рядов III-VI гр. периодич. системы. Внутри групп с увеличением номера ряда способность элементов к образованию гомо- или гете-роатомных цепей резко убывает. Галогены, как и в орг. полимерах, играют роль агентов обрыва цепи, хотя всевозможные их комбинации с др. элементами могут составлять боковые группы. Элементы VIII гр. могут входить в главную цепь, образуя координац. Н. п. Последние, в принципе, отличны от орг. координационных полимеров, где система координац. связей образует лишь вторичную структуру. Мн. оксиды или соли металлов переменной валентности по макроскопич. св-вам похожи на сетчатые Н. п.

Длинные гомоатомные цепи (со степенью полимеризации п >= 100) образуют лишь углерод и элементы VI гр.-S, Se и Те. Эти цепи состоят только из основных атомов и не содержат боковых групп, но электронные структуры углеродных цепей и цепей S, Se и Те различны. Линейные полимеры углерода — кумулены =С=С=С=С=. и кар-бин ЧС = СЧС = СЧ. (см. Углерод); кроме того, углерод образует двухмерные и трехмерные ковалентные кристаллы-соотв. графит и алмаз. Сера, селен и теллур образуют атомные цепочки с простыми связями и очень высокими п. Их полимеризация имеет характер фазового перехода, причем температурная область стабильности полимера имеет размазанную нижнюю и хорошо выраженную верхнюю границы. Ниже и выше этих границ устойчивы соотв. циклич. октамеры и двухатомные молекулы.

Др. элементы, даже ближайшие соседи углерода по псриодич. системе-В и Si, уже неспособны к образованию гомоатомных цепей или циклич. олигомеров с п >= 20 (безотносительно к наличию или отсутствию боковых групп). Это обусловлено тем, что лишь атомы углерода способны образовывать друг с другом чисто ковалентные связи. По этой причине более распространены бинарные гетероцепные Н. п. типа [ЧМЧLЧ]n (см. табл.), где атомы М и L образуют между собой ионно-ковалентные связи. В принципе, гетероцепные линейные Н. п. не обязательно должны быть бинарными: регулярно повторяющийся участок цепи м. б. образован и более сложными комбинациями атомов. Включение в главную цепь атомов металлов дестабилизирует линейную структуру и резко снижает и.

КОМБИНАЦИИ ЭЛЕМЕНТОВ, ОБРАЗУЮЩИЕ БИНАРНЫЕГЕТЕРОЦЕПНЫЕ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫТИПА [ЧМЧLЧ]n (ОБОЗНАЧЕНЫ ЗНАКОМ +)

Неорганические полимеры примеры

* Образует также неорг. полимеры состава [ЧВЧРЧ]n .

Особенности электронной структуры главных цепей гомо-цепных Н. п. делают их весьма уязвимыми при атаке нуклеоф. или электроф. агентами. Уже по одной этой причине относительно стабильнее цепи, содержащие в качестве компонента L кислород или др. атом. соседний с ним по периодич. системе. Но и эти цепи нуждаются обычно в стабилизации, к-рая в прир. Н. п. связана с образованием сетчатых структур и с очень сильным межмол. взаимод. боковых групп (включая образование солевых мостиков), в результате к-рого большинство даже линейных Н. п. не-растворимы и по макроскопич. св-вам сходны с сетчатыми Н. п.

Практич. интерес представляют линейные Н. п. к-рые в наиб. степени подобны органическим — могут существовать в тех же фазовых, агрегатных или релаксационных состояниях, образовывать аналогичные надмол. структуры и т. п. Такие Н. п. могут быть термостойкими каучуками, стеклами, волокнообразующими и т. п. а также проявлять ряд св-в, уже не присущих орг. полимерам. К ним относятся полифосфазены, полимерные оксиды серы (с разными боковыми группами), фосфаты, силикаты. Нек-рые комбинации М и L образуют цепи, не имеющие аналогов среди орг. полимеров, напр. полупроводники с широкой зоной проводимости и сверхпроводники. Широкой зоной проводимости обладает графит. имеющий хорошо развитую плоскую или пространств. структуру. Обычным сверхпроводником при т-ре вблизи 0 К является полимер [ЧSNЧ]х ; при повышенных т-рах он утрачивает сверхпроводимость, но сохраняет полупроводниковые св-ва. Высокотемпературные сверхпроводящие Н. п. должны обладать структурой керамик, т. е. обязательно содержать в своем составе металлы (в боковых группах) и кислород.

Переработка Н. п. в стекла, волокна, ситаллы. керамику и т. п. требует плавления, а оно, как правило, сопровождается обратимой деполимеризацией. Поэтому используют обычно модифицирующие добавки. позволяющие стабилизировать в расплавах умеренно разветвленные структуры.

Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 2, М. 1974, с. 363-71; Бартенев Г. М. Сверхпрочные и высокопрочные неорганические стекла, М. 1&74; Кор-шак В. В. Козырева Н. М. «Успехи химии», 1979, т. 48, в. 1, с. 5-29; Inorganic polymers, в кн. Encyclopedia of polymer science and technology, v. 7, N. Y.-L.-Sydney, 1967, p. 664-91. С. Я. Френкель.

Химическая энциклопедия. — М. Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988 .

Различные типы неорганических полимеров Неорганические полимеры

Различные типы неорганических полимеров

Неорганические полимеры

Неорганические полимеры — полимеры, не содержащие в повторяющемся звене связей C-C, но способные содержать органический радикал как боковые заместители.

Неорганические полимеры примеры

Классификация полимеров

1. Гомоцепные полимеры

Углерод и халькогены (пластическая модификация серы).
Неорганические полимеры примеры

Минеральное волокно асбест

Неорганические полимеры примеры

Характеристика асбеста

Асбест (греч. ἄσβεστος, — неразрушимый) — собирательное название группы тонковолокнистых минералов из класса силикатов. Состоят из тончайших гибких волокон.

Ca2Mg5Si8O22(OH)2 -формула

Два основных типа асбестов — серпентин-асбест (хризотил-асбест, или белый асбест) и амфибол-асбесты

Неорганические полимеры примеры

Химический состав

По химическому составу асбесты представляют собой водные силикаты магния, железа, отчасти кальция и натрия. К классу хризотил-асбестов относятся следующие вещества:

Mg6[Si4O10](OH)8

2Na2O*6(Fe,Mg)O*2Fe2O3*17SiO2*3Н2О

Неорганические полимеры примеры

Безопасность

Асбест практически инертен и не растворяется в жидких средах организма, но обладает заметным канцерогенным эффектом. У людей, занятых на добыче и переработке асбеста, вероятность возникновения опухолей в несколько раз больше, чем у основного населения. Чаще всего вызывает рак лёгких, опухоли брюшины, желудка и матки.

На основе результатов всесторонних научных исследований канцерогенных веществ, Международное агентство по изучению рака отнесло асбест к первой, наиболее опасной категории списка канцерогенов.

Неорганические полимеры примеры

Применение асбеста

Производства огнеупорных тканей (в том числе для пошива костюмов для пожарных).

В строительстве (в составе асбесто-цементных смесей для производства труб и шифера).

В местах, где требуется снизить влияние кислот.

Неорганические полимеры примеры

Роль неорганических полимеров в формировании литосферы

Неорганические полимеры примеры

Литосфера — твёрдая оболочка Земли. Состоит из земной коры и верхней части мантии, до астеносферы.

Литосфера под океанами и континентами значительно различается. Литосфера под континентами состоит из осадочного, гранитного и базальтового слоев общей мощностью до 80 км. Литосфера под океанами претерпела множество этапов частичного плавления в результате образования океанической коры, она сильно обеднена легкоплавкими редкими элементами, в основном состоит из дунитов и гарцбургитов, её толщина составляет 5—10 км, а гранитный слой полностью отсутствует.

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Химический состав

Основными компонентами земной коры и поверхностного грунта Луны являются оксиды Si и Al и их производные. Такой вывод можно сделать исходя из существующих представлений о распространенности базальтовых пород. Первичным веществом земной коры является магма — текучая форма горной породы, содержащая наряду с расплавленными минералами значительное количество газов. При выходе на поверхность магма образует лаву, последняя застывая образует базальтовые породы. Основной химический компонент лавы — кремнезем, или диоксид кремния, SiO2. Однако при высокой температуре атомы кремния могут легко замещаться на другие атомы, например алюминия, образуя различного рода алюмосиликаты. В целом литосфера представляет собой силикатную матрицу с включением других веществ, образовавшихся в результате физических и химических процессов, протекавших в прошлом в условиях высокой температуры и давления. Как сама силикатная матрица, так и включения в нее содержат по преимуществу вещества в полимерной форме, то есть гетероцепные неорганические полимеры.

Неорганические полимеры примеры

Гранит — кислая магматическая интрузивная горная порода. Состоит из кварца, плагиоклаза, калиевого полевого шпата и слюд — биотита и мусковита. Граниты очень широко распространены в континентальной земной коре.

Наибольшие объёмы гранитов образуются в зонах коллизии, где сталкиваются две континентальные плиты и происходит утолщение континентальной коры. По мнению некоторых исследователей, в утолщённой коллизионной коре образуется целый слой гранитного расплава на уровне средней коры (глубина 10—20 км). Кроме того, гранитный магматизм характерен для активных континентальных окраин ,и в меньшей степени, для островных дуг.

Минеральный состав гранита:

полевые шпаты — 60—65 %;

кварц — 25—30 %;

темноцветные минералы (биотит, редко роговая обманка) — 5—10 %.

Неорганические полимеры примеры

Минеральный состав. Основная масса сложена микролитами плагиоклазов, клинопироксена, магнетита или титаномагнетита, а также вулканическим стеклом. Наиболее распространенным акцессорным минералом является апатит.

Химический состав. Содержание кремнезёма (SiO2) колеблется от 45 до 52-53 %, сумма щелочных оксидов Na2O+K2O до 5 %,в щелочных базальтах до 7 %. Прочие оксиды могут распределяться так: TiO2=1.8-2.3 %; Al2O3=14.5-17.9 %; Fe2O3=2.8-5.1 %; FeO=7.3-8.1 %; MnO=0.1-0.2 %; MgO=7.1-9.3 %; CaO=9.1-10.1 %; P2O5=0.2-0.5 %;

Неорганические полимеры примеры

Кварц (Оксид кремния(IV), кремнезем)

Неорганические полимеры примеры

Формула: SiO2

Формула: SiO2

Цвет: бесцветный, белый, фиолетовый, серый, жёлтый, коричневый

Цвет черты: белая

Блеск: стеклянный, в сплошных массах иногда жирный

Плотность: 2,6—2,65 г/см³

Твердость: 7

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Химические свойства

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Корунд (Al2O3. глинозем)

Неорганические полимеры примеры

Формула: Al2O3

Формула: Al2O3

Цвет: голубой, красный, жёлтый, коричневый, серый

Цвет черты: белая

Блеск: стеклянный

Плотность: 3,9—4,1 г/см³

Твердость: 9

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Теллур цепочечного строения

Кристаллы — гексагональные, атомы в них образуют спиральные цепи и связаны ковалентными связями с ближайшими соседями. Поэтому элементарный теллур можно считать неорганическим полимером. Кристаллическому теллуру свойствен металлический блеск, хотя по комплексу химических свойств его скорее можно отнести к неметаллам.

Неорганические полимеры примеры

Применение теллура

Производстве полупроводниковых материалов

Производство резины

Высокотемпературная сверхпроводимость

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Селен цепочечного строения

Черный Серый Красный
Неорганические полимеры примеры

Серый селен

Серый селен (иногда его называют металлическим) имеет кристаллы гексагональной системы. Его элементарную решетку можно представить как несколько деформированный куб. Все его атомы как бы нанизаны на спиралевидные цепочки, и расстояния между соседними атомами в одной цепи примерно в полтора раза меньше расстояния между цепями. Поэтому элементарные кубики искажены.

Неорганические полимеры примеры

Применение серого селена

Обычный серый селен обладает полупроводниковыми свойствами, это полупроводник p-типа, т.е. проводимость в нем создается главным образом не электронами, а «дырками».

Другое практически очень важное свойство селена-полупроводника – его способность резко увеличивать электропроводность под действием света. На этом свойстве основано действие селеновых фотоэлементов и многих других приборов.

Неорганические полимеры примеры

Красный селен

Красный селен представляет собой менее устойчивую аморфную модификацию.

Полимер цепного строения, но малоупорядоченной структуры. В температурном интервале 70-90°С он приобретает каучукоподобные свойства, переходя в высокоэластичное состояние.

Не имеет определенной температуры плавления.

Красный аморфный селен при повышении температуры ( — 55) начинает переходить в серый гексагональный селен

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Особенности строения

Пластическая модификация серы образована спиральными цепями из атомов серы с левой и правой осями вращения. Эти цепочки скручены и вытянуты в одном направлении.

Пластическая сера неустойчива и самопроизвольно превращаются в ромбическую.

Неорганические полимеры примеры

Неорганические полимеры примеры

Получение пластической серы

Неорганические полимеры примеры

Применение серы

Получение серной кислоты;

В бумажной промышленности;

в сельском хозяйстве (для борьбы с болезнями растений, главным образом винограда и хлопчатника);

в производстве красителей и светящихся составов;

для получения черного (охотничьего) пороха;

в производстве спичек;

мази и присыпки для лечения некоторых кожных заболеваний.

Неорганические полимеры примеры

Аллотропные модификации углерода

Неорганические полимеры примеры

Сравнительная характеристика

Неорганические полимеры примеры

Применение аллотропных модификаций углерода

Алмаз – в промышленности: его используют для изготовления ножей, свёрл, резцов; в ювелирном деле. Перспектива – развитие микроэлектроники на алмазных подложках.

Графит – для изготовления плавильных тиглей, электродов; наполнитель пластмасс; замедлитель нейтронов в ядерных реакторах; компонент состава для изготовления стержней для чёрных графитовых карандашей (в смеси с каолином)

Фуллерен – в аккумуляторах и электрических батареях (добавки фуллерена); фармакология (лечение ВИЧ); солнечные элементы; огнезащитные краски.

Карбин – фотоэлементы.

Неорганические полимеры примеры

Спасибо за внимание

Неорганические полимеры примеры

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ . Имеют неорг. главные цепи и не содержат орг. боковых радикалов. Главные цепи построены из ковалентных или ионно-ковалентных связей; в нек-рых неорганических полимерах цепочка ионно-ковалентных связей может прерываться единичными сочленениями координац. характера. Структурная классификация неорганических полимеров осуществляется по тем же признакам, что и орг. или элементоорг. полиме-ров (см. Высокомолекулярные соединения ). Среди природных неорганических полимеров наиб. распространены сетчатые, входящие в состав большинства минералов земной коры. Многие из них образуют кристаллы типа алмаза или кварца. К образованию линейных неорганических полимеров способны элементы верх. рядов III-VI гр. периодич. системы. Внутри групп с увеличением номера ряда способность элементов к образованию гомо- или гете-роатомных цепей резко убывает. Галогены. как и в орг. полимерах. играют роль агентов обрыва цепи, хотя всевозможные их комбинации с др. элементами могут составлять боковые группы. Элементы VIII гр. могут входить в главную цепь, образуя координац. неорганические полимеры. Последние, в принципе, отличны от орг. координационных полимеров. где система координац. связей образует лишь вторичную структуру. Мн. оксиды или соли металлов переменной валентности по макроскопич. св-вам похожи на сетчатые неорганические полимеры .

Длинные гомоатомные цепи (со степенью полимеризации п >= 100) образуют лишь углерод и элементы VI гр.-S, Se и Те. Эти цепи состоят только из основных атомов и не содержат боковых групп, но электронные структуры углеродных цепей и цепей S, Se и Те различны. Линейные полимеры углерода — кумулены =С=С=С=С=. и кар-бин —С= С—С= С—. (см. Углерод ); кроме того, углерод образует двухмерные и трехмерные ковалентные кристаллы-соотв. графит и алмаз. Сера. селен и теллур образуют атомные цепочки с простыми связями и очень высокими п. Их полимеризация имеет характер фазового перехода. причем температурная область стабильности полимера имеет размазанную нижнюю и хорошо выраженную верхнюю границы. Ниже и выше этих границ устойчивы соотв. циклич. октамеры и двухатомные молекулы .

Др. элементы, даже ближайшие соседи углерода по псриодич. системе-В и Si, уже неспособны к образованию гомоатомных цепей или циклич. олигомеров с п >= 20 (безотносительно к наличию или отсутствию боковых групп). Это обусловлено тем, что лишь атомы углерода способны образовывать друг с другом чисто ковалентные связи. По этой причине более распространены бинарные гетероцепные неорганические полимеры типа [—М—L—]n (см. табл.), где атомы М и L образуют между собой ионно-ковалентные связи. В принципе, гетероцепные линейные неорганические полимеры не обязательно должны быть бинарными: регулярно повторяющийся участок цепи м. б. образован и более сложными комбинациями атомов. Включение в главную цепь атомов металлов дестабилизирует линейную структуру и резко снижает и.

КОМБИНАЦИИ ЭЛЕМЕНТОВ, ОБРАЗУЮЩИЕ БИНАРНЫЕГЕТЕРОЦЕПНЫЕ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫТИПА [—М—L—]n (ОБОЗНАЧЕНЫ ЗНАКОМ +)

Неорганические полимеры примеры

Особенности электронной структуры главных цепей гомо-цепных неорганических полимеров делают их весьма уязвимыми при атаке нуклеоф. или электроф. агентами. Уже по одной этой причине относительно стабильнее цепи, содержащие в качестве компонента L кислород или др. атом. соседний с ним по периодич. системе. Но и эти цепи нуждаются обычно в стабилизации, к-рая в прир. неорганических полимерах связана с образованием сетчатых структур и с очень сильным межмол. взаимод. боковых групп (включая образование солевых мостиков), в результате к-рого большинство даже линейных неорганических полимеров не-растворимы и по макроскопич. св-вам сходны с сетчатыми неорганическими полимерами .

Практич. интерес представляют линейные неорганические полимеры. к-рые в наиб. степени подобны органическим — могут существовать в тех же фазовых, агрегатных или релаксационных состояниях, образовывать аналогичные надмол. структуры и т.п. Такие неорганические полимеры могут быть термостойкими каучуками. стеклами, волокнообразующими и т.п. а также проявлять ряд св-в, уже не присущих орг. полимерам. К ним относятся полифосфазены. полимерные оксиды серы (с разными боковыми группами), фосфаты. силикаты. Нек-рые комбинации М и L образуют цепи, не имеющие аналогов среди орг. полимеров. напр. полупроводники с широкой зоной проводимости и сверхпроводники. Широкой зоной проводимости обладает графит. имеющий хорошо развитую плос кую или пространств. структуру. Обычным сверхпроводником при т-ре вблизи 0 К является полимер [—SN—]х ; при повышенных т-рах он утрачивает сверхпроводимость, но сохраняет полупроводниковые св-ва. Высокотемпературные сверхпроводящие неорганические полимеры должны обладать структурой керамик. т. е. обязательно содержать в своем составе металлы (в боковых группах) и кислород .

Переработка неорганических полимеров в стекла, волокна, ситаллы. керамику и т. п. требует плавления. а оно, как правило, сопровождается обратимой деполимеризацией. Поэтому используют обычно модифицирующие добавки. позволяющие стабилизировать в расплавах умеренно разветвленные структуры.

Лит. Энциклопедия полимеров. т. 2, М. 1974, с. 363-71; Бартенев Г. М. Сверхпрочные и высокопрочные неорганические стекла. М. 1&74; Кор-шак В. В. Козырева Н. М. «Успехи химии «, 1979, т. 48, в. 1, с. 5-29; Inorganic polymers, в кн. Encyclopedia of polymer science and technology, v. 7, N. Y.-L.-Sydney, 1967, p. 664-91. С.Я. Френкель.

Неорганические полимеры примеры

Применение неорганических полимеров.

К неорганическим относятся полимеры, макромолекулы
которых имеют неорганические главные цепи и не содер­жат органических боковых радикалов (обрамляющих групп).

Неорганические полимеры классифицируются по про­исхождению (синтетические и природные), конфигура­ции макромолекул (линейные, разветвленные, лестнич­ные, регулярные и нерегулярные плоскосетчатые, регу­лярные и нерегулярные пространственно-сетчатые и т. д.), химической структуре главной цепи — гомоцепные (гомоатомные) и гетероцепные (гетероатомные). Природные неорганические полимеры, относящиеся к группе сетчатых, чрезвычайно распространены и в виде минералов входят в состав земной коры.[11]

Неорганические полимеры отличаются по химиче­ским и физическим свойствам от органических или элементоорганических полимеров главным образом различ­ной электронной структурой главной цепи и отсутствием органических обрамляющих групп. Область существова­ния неорганических полимеров ограничена элементами III—IV групп Периодической системы. Большинство не­органических полимеров относится к категории минера­лов и кремнийсодержащих материалов.

Бен­тонитовые глины — дешевое природное сырье. Благода­ря своим физико-химическим свойствам они привлекли большое внимание исследователей всего мира. Бентониты являются дисперсными системами с размером час­тиц менее 0,01 мм.

Глинистые минералы имеют сложный состав и пред­ставляют в основном алюмогидросиликаты.

Различие в строении кристаллических решеток обусловливает неодинаковую степень дисперсности глинистых минералов. Степень дис­персности каолинитовых частиц невелика и определяет­ся порядком нескольких микрон, в то время как монт­мориллониты при распаде диспергируются до элемен­тарных ячеек.

Бентониты характеризуются активным физико-хими­ческим взаимодействием с водой. Вследствие образова­ния гидратной оболочки частицы глинистых минералов способны прочно удерживать воду.

Широкое применение нашли бентониты в производстве зубных паст. По существу­ющим рецептурам в зубные пасты входят до 50% глицерина. Однако производство глицерина ограничено дефи­цитностью сырья, поэтому необходимо найти более де­шевый и доступный заменитель глицерина.

Глицерин в зубных пастах способствует стабилиза­ции твердых нерастворимых в воде веществ, предохра­нению пасты от высыхания, укреплению зубной эмали и в больших концентрациях консервирует их. Для стаби­лизации твердых нерастворимых веществ в последнее время широко используются монтмориллонитовые гли­ны. Предложено также использовать в зубных пастах вместо карбонита кальция в качестве абразивного сред­ства каолинит. Использование глинистых минералов (монтмориллонита в виде 8% геля и каолинита) в зуб­ных пастах позволяет освободить значительные количе­ства глицерина (до 27%) без ухудшения их свойств, осо­бенно при длительном хранении.[10]

Монтморил­лониты могут быть использованы для повышения вязко­сти суппозиторных основ в суппозиториях, содержащих большие количества лекарственных препаратов. Уста­новлено, что добавление 5—15% монтмориллонита по­вышает вязкость суппозиторной основы, что обеспечивает равномерное распределение суспендированных лекар­ственных веществ в основе. Благодаря их адсорбционным свойствам глинистые минералы используются для очи­стки различных антибиотиков, ферментов, белков, ами­нокислот, витаминов.

Аэросилы, так же как и бентониты, относятся к неорга­ническим полимерам. В противоположность бентонитам, которые являются природным сырьем, аэросилы отно­сятся к синтетическим продуктам.

Аэросилколлоидальная двуокись кремния, представляющая собой очень легкий белый по­рошок, который в тонком слое кажется прозрачным, го­лубоватым. Это высокодисперсный, микронизированный порошок с размером частиц от 4 до 40 мкм (в основном 10—30 мкм), плотностью 2,2 г/см3. Особенность аэросила состоит в его большой удельной поверхности — от 50 до 400м2/г.

Существует несколько марок аэросила, которые раз­личаются в основном по величине удельной поверхности, степени гидрофильности или гидрофобности, а также сочетаний аэросила с другими веществами. Стандарт­ный аэросил марок 200, 300, 380 имеет гидрофильную поверхность.

Аэросил получают в результа­те парофазного гидролиза четыреххлористого коемния в пламени водорода при температуре 1100—1400°С.

Многочисленными ис­следованиями установлено, что аэросил при применении внутрь хорошо переносится больными и является эффек­тивным средством при лечении заболеваний желудочно-кишечного тракта и других воспалительных процессов. Имеются сведения, что аэросил способствует сокращению гладкой мускулатуры и сосудов и обладает бактерицид­ными свойствами.

Благодаря фармакологи­ческой активности аэросила он нашел широкое примене­ние в фармации в различных лекарственных формах как при создании новых, так и при совершенствовании су­ществующих.

Аэросил широко применя­ется для стабилизации суспензий с различной дисперси­онной средой и суспензионных масляных линиментов. Введение аэросила в состав масляных и водно-спиртово-глицериновых суспензионных линиментов способствует повышению седиментационной и агрегативной устойчи­вости этих систем созданию достаточно прочной прост­ранственной структуры, способной удержать в ячейках иммобилизированную жидкую фазу с суспендированны­ми частицами. Установлено, что осаждение частиц твердой фазы в стабилизированных аэросилом масляных ли­ниментах происходит в 5 раз медленнее, чем в нестабилизированных.[9]

В водных и водно-спиртовых суспензиях стабилизи­рующее действие аэросила обусловлено, в основном, электростатическими силами.

Одним из свойств аэросила является его заглушаю­щая способность. Это свойство используется для полу­чения аэросилсодержащих гелей с целью использова­ния их в качестве мазевых основ, или являются самостоятельными лекарственными препаратами при лечении ран, язв, ожогов.

Изучение биологических свойств аэросилсодержащих гелей показало, что они не оказывают раздражающего и общетоксичеокого действия.

Для мазей неомициновых и неомицин-преднизолоновых (с содержанием неомицина сульфата и преднизолона ацетата соответственно 2 и 0,5%) предложена эсилон-аэросильная основа. Мази, содержащие аэросил, гидрофобны, легко выдавливаются из туб, хорошо удержива­ются на коже и обладают пролонгирующим действием.

Аэросилсодержащие гели и мази могут применяться в условиях тропического климата.

Аэросил находит широкое применение в качестве вспомогательного вещества в производстве таб­леток: он сокращает время распадаемости таблеток, об­легчает гранулирование и гидрофилирование липофильных лекарственных веществ, улучшает текучесть, позво­ляет вводить несовместимые и химически нестойкие лекарственные вещества.[14]

Введение аэросила в суппозиторную массу способст­вует повышению вязкости, регуляции интервала плава­ния, придает массе гомогенный характер и уменьшает расслоение, обеспечивает равномерное распределение лекарственных веществ и более высокую точность дози­ровки, позволяет вводить жидкие и гигроскопические ве­щества. Суппозитории, содер­жащие аэросил, не раздражают слизистую оболочку прямой кишки. В пилюлях аэросил используется для со­хранности их в сухом виде.

Аэросил входит в состав зубоврачебного пломбировочного материала как наполнитель, обеспечивающий хорошие структурно-механические свойства пломбиро­вочного материала. Он используется также в различных лосьонах, применяемых в парфюмерии и косметике.[13]

При подведении итогов курсовой работы, можно сделать вывод о существенной роли высокомолекулярных соединений в технологии лекарственных препаратов. Из приведенной классификации видно, насколько широк спектр использования рассматриваемых соединений, а отсюда вытекает вывод об эффективности их использования в фармацевтическом производстве. Во многих случаях нам не обойтись без их использования. Это имеет место в использовании пролонгированных лекарственных формах, для сохранения стабильности препарата при его хранении, упаковки готовых препаратов. Немаловажную роль высокомолекулярные вещества играют при получении новых лекарственных форм (напр. ТДС).

Но не только в фармации высокомолекулярные соединения нашли свое применение. Эффективно использование их в таких отраслях как пищевая, при производстве СМС, в химическом синтезе, а также других отраслях.

На сегодняшний день, я считаю, рассматриваемые мною соединения в полной мере используются в фарм производстве, но все же, хотя методы и способы их использования давно известны и зарекомендовали себя с положительной стороны, все глубже продолжают изучать их роль и цели при производстве лекарственных препаратов.

1. Биофармация: Учеб. для студ. фармац. вузов и фак./ А.И. Тихонов, Т.Г. Ярных, И.А. Зупанец и др.; Под ред. А.И. Тихонова. – Х. Изд-во НФаУ; Золотые страницы, 2003.– 240 с. ;

2. Гельфман М.И. Коллоидная химия / Гельфман М.И. Ковалевич О.В. Юстратов В.П. – С.Пб. и др. Лань, 2003. — 332 с.;

3. Евстратова К.И. Купина Н.А. Малахова Е.Е. Физическая и коллоидная химия: Учеб. для фармац. вузов и факультетов / Под ред. К.И. Евстратовой. – М. Высш. шк. 1990. – 487 с.;

4. Машковский М.Д. Лекарственные средства: В 2 т.– 14-е изд. перераб. испр. и доп. – М. ООО «Издательство Новая Волна», 2000. – Т. 1.– 540 с.;

5. Полимеры медицинского назначения /Под ред. Сэноо Манабу. – М. Медицина, 1991. – 248 с.;

6. Тихонов А.И. Ярных Т.Г. Технология лекарств: Учеб. для фармац. вузов и фак. Пер. с укр. / Под ред. А.И. Тихонова. – Х. Изд-во НФаУ; Золотые страницы, 2002. – 704 с.;

7. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии: Учебник для вузов. — 2-е изд. перераб. и доп. — Л. Химия, 1984. — 368 с.;

8. Фармацевтическая технология: технология лекарственных форм. Под ред. И.И. Краснюка и Г. В. Михайловой, — М: «Академия», 2004г. 464с.;

9. Энциклопедии полимеров, т. 1, ред. В. А. Каргин, М. 1972 – 77с;

10. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 3 изд. М. 1&81;

11. Алюшин М.Т. Силиконы в фармации, — М. 1970. – 120с.;

12. Муравьев И.А. Физико-химические аспекты использования основообразующих и вспомогательных веществ в лекарственных суспензионных системах: учебн. пособие / И.А. Муравьев, В.Д. Козьмин, И.Ф. Кононихина. – Ставрополь, 1986. – с.61;

13. ПАВ и ВМС в технологии лекарственных форм. Лекарственные средства. Экономика, технология и перспективы получения. Обзор информации/ Г.С. Башура, О.Н. Клименко, З.Н. Ленушко и др. – М. ВНИИСЖТИ, 1988. – вып. 12. – 52с.;

14. Полимеры в фармации / Под ред. А.И. Тенцовой и М.Т. Алюшина. – М. 1985. 256с.

16. www. pharm vestnik. ru

17. www. provisor. com

Неорганические полимеры

Неорганические полимеры — высокомолекулярные соедине­ния, которые состоят полностью из неорганических атомных звеньев.

Особенностью неорганических полимеров является то, что они образуются в неживой природе. Они также распростране­ны в минеральном мире, как и органические полимеры в жи­вой природе. Неорганические полимеры образуют окислы кремния, алюминия и других многовалентных элементов, кото­рые имеют на земле наибольшее распространение. Более 50% всей массы земного шара состоит из кремниевого ангидрида, а в наружной части земной коры (гранитный слой) его содержа­ние достигает 60%, причем большая часть кремния находится в виде полимеров чистого кремниевого ангидрида и сложных си­ликатов.

Многие ювелирные камни также являются полимерами. Так, горный хрусталь и аметист — почти чистый полимерный кремниевый ангидрид; рубин, сапфир, корунд — полимер окн-си алюминия. Алмаз, графит — это полимеры углерода.

Кварц — важнейшая составная часть горных пород и пес­ка — представляет собой модификацию кремниевого ангидрида. Следовательно, стеклянные изделия, получаемые путем плавле­ния песка, состоят из полимеров кремниевого ангидрида.

Глина состоит из высокомолекулярных алюмосиликатов пе­ременного состава, поэтому получаемые из нее керамические изделия также содержат неорганические полимеры.

Неорганические полимеры в зависимости от происхождения подразделяются на природные, искусственные и синтетиче­ские.

Природные полимеры образуются в природе и относятся чаще к сырьевым ресурсам. Товарами они становятся лишь после их добычи и технологической обработки, чаще механической, пу­тем шлифовки, огранки и других операций. Примером могут служить алмазы, рубины, сапфиры и другие драгоценные и по­делочные камни. Наиболее распространенными природными полимерами являются полисилоксаны, полиалюматы и полиуг-лсроды. К последним относится алмаз, графит, каменный и бу­рый уголь, карбин (минерал чароит). В чистом виде эти поли­меры встречаются редко, чаще с примесями других минераль­ных и органических веществ.

Искусственные полимеры образуются из природного поли­мерного сырья путем переплавки и других операций технологи­ческого производства. Примером таких полимеров могут слу­жить стекло, керамика и изделия из них (стеклянная, керами­ческая посуда и др.).

Синтетические полимеры — высокомолекулярные соедине­ния, создаваемые синтетическим путем. К ним можно отнести синтетические поделочные камни: корунды, фианиты, рубины и т. п. По многим потребительским свойствам (цвету, блеску и т. п.) эти полимеры не уступают природным. Однако есть и отличия. Например, бриллианты превосходят фианиты по про­зрачности, особенно заметной при большом увеличении.

Газы — составная часть многих товаров с пористой структу­рой, клеточным строением или специально насыщаемых (на­полняемых) газами. В количественном соотношении газы зани-

§ 3. Сухие неорганические вещества

мают небольшой удельный вес в товарах, однако для некоторых из них они имеют существенное значение для качества.

Наиболее распространенными являются газы атмосферного воздуха (Н2. Ы2. О2. СО2 ) в том же или измененном (модифици­рованном) соотношении, что и нормальный газовый состав (21% О2. 78% Ы2. 0,03% СО2 и инертные газы). Именно такой состав характерен для большинства товаров с пористой струк­турой. У «живых» товаров газы находятся в межклеточном про­странстве, при этом газовый состав изменяется за счет дыха­ния, интенсивности вывода СО2 и поступления в ткани Оа. а также газов из окружающей среды. Сохраняемость таких това­ров зависит от газового состава внутренней и внешней среды. При неблагоприятном газовом составе (например, отсутствии О2 или избытке СО2 ) могут возникать значительные дефекты, приводящие к гибели, а затем и порче живых организмов това­ров.

Газы поступают в товары из атмосферного воздуха через по­ры, микрокапилляры и другие отверстия на поверхности (на­пример, у плодов и овощей есть устьица, чечевички). Кроме то­го, газы могут образовываться биологическим или химическим путем в процессе производства или хранения. Например, при производстве хлебобулочных и мучных кондитерских изделий, спирта, вин, квашеных овощей, сыров за счет спиртового и/или молочнокислого брожения выделяется углекислый газ, который формирует пористую структуру готовой продукции или создает игристый эффект (у игристых вин).

При производстве некоторых товаров их искусственно на­сыщают газами. Так, в шипучие вина и газированные напитки вводят углекислый газ (диоксид углерода), массовая доля кото­рого служит одним из идентифицирующих признаков ассорти­ментной принадлежности вида и разновидности товара (силь­но- и слабогазированные напитки). Повышенное содержание СО2 улучшает также сохраняемость газированных, шипучих и игристых напитков, придает кислый вкус.

Многие товары пенистой структуры производят путем сби­вания и насыщения массы воздухом. К таким товарам относит­ся пастила, суфле, косметические пенки и т. п. Пористая структура хлебобулочных изделий формируется за счет газов, образующихся при брожении.

К числу неорганических газов относят и аммиак, который является одним из продуктов распада белков и аминокислот.

Наряду с указанными газами, при производстве и хранении могут образовываться или вводиться и другие газы. Так, воз­душные шарики заполняют водородом перед продажей. При брожении капусты выделяется сероводород и меркаптан — се-росодержащие газы, придающие продукции неприятный запах, поэтому их необходимо удалять. При микробиологической пор­че некоторых пищевых продуктов выделяются газы с гнилост­ным запахом.

Газы, попадающие к массу продукции, могут вызывать обра­зование внутренних пустот (раковин, полостей и т. п.), что снижает качество товаров. Такие дефекты иногда встречаются у металлических, керамических, стеклянных изделий, а также в хлебе, сырах, колбасах и других изделиях.

Таким образом, содержащиеся в товарах газы, несмотря на низкое их содержание, могут влиять на формирование и изме™ нение товароведных характеристик товаров.

§ 4. Сухие органические вещества

Органические вещества товаров — это соединения, в состаЩ) которых входят атомы углерода и водорода. Они подразделяют*! ся на мономеры, олигомеры и полимеры.

Мономеры — органические вещества, состоящие из одного соединения и не подвергающиеся расщеплению с образовани­ем новых органических веществ. Распад мономеров происходит в основном до углекислого газа и воды.

Перечень основных веществ, относящихся к мономерам, представлен на рис. 25. Большинство из этих веществ характер­ны в основном для пищевых продуктов. В непродовольственных товарах мономеры встречаются в парфюмерно-косметической продукции (спирты, глицерин, жирные органические кислоты), изделиях бытовой химии (спирты и другие органические раство­рители), нефтепродуктах (углеводороды).

Моносахариды — мономеры, относящиеся к классу углево­дов, в состав молекулы которых входят углерод, водород и ки­слород (СН2 О)П. Наибольшее распространение из них имеют гексозы6 Н|2 О6 ) — глюкоза и фруктоза. Они встречаются в ос­новном в пищевых продуктах растительного происхождения

§ 4. Сухие органические вещества

(плодах и овощах, вкусовых напитках и кондитерских издели­ях). Промышленностью выпускается также чистая глюкоза и фруктоза как продукт питания и сырье для производства кон­дитерских изделий и напитков для диабетиков. Из натуральных продуктов больше всего глюкозы и фруктозы (до 60%) содер­жит мед.

Моносахариды придают продуктам сладкий вкус, обладают энергетической ценностью (1 г — 4 ккал) и влияют на гигро­скопичность содержащих их продуктов. Растворы глюкозы и фруктозы хорошо сбраживаются дрожжами и используются другими микроорганизмами, поэтому при содержании до 20% и повышенном содержании воды ухудшают сохраняемость.

Органические кислоты — соединения, в составе молекулы которых находится одна или несколько карбоксильных групп (-СООН).

В зависимости от числа карбоксильных групп органические кислоты подразделяются на моно-, ди- и трикарбоновые ки­слоты. Другими классификационными признаками этих кислот служит Число атомов углерода (от С3 до С4 о), а также амино- и фенольных групп. Классификация органических кислот пред­ставлена на рис. 26.

Монокарбоновые кислоты — соединения, содержащие одну карбоксильную группу; представлены уксусной, молочной, масляной, пропионовой и другими кислотами. Дикарбоновые кислоты

соединения с двумя карбоксильными группами; включают яблочную, щавелевую, винную и янтарную кислоты. Трикарбоновые кислоты — соединения е тремя карбоксильными группами, к ним относятся лимонная, щавелево-янтарная и другие кислоты. Моно-, ди- и трикарбоновые кислоты относят­ся, как правило, к низкомолекулярным.

Природные органические кислоты содержатся в свежих пло­дах и овощах, продуктах их переработки, вкусовых товарах, а также в кисломолочных продуктах, сырах, кисломолочном сли­вочном масле.

Органические кислоты — соединения, придающие продук­там кислый вкус. Поэтому они используются в виде пищевых добавок в качестве подкислителей (уксусная, лимонная, молоч­ная и другие кислоты) для сахаристых кондитерских изделий, алкогольных и безалкогольных напитков, соусов, а также неко­торых косметических товаров (кремов и т. п.).

Наибольшее распространение в пищевых продуктах имеют молочная, уксусная, лимонная, яблочная и винная кислоты, а в непродовольственных товарах — лимонная кислота. Отдельные виды кислот (лимонная, бензойная, сорбиновая) обладают бак­терицидными свойствами, поэтому их используют в качестве консервантов. Органические кислоты пищевых продуктов от­носятся к дополнительным энергетическим веществам, так как при их биологическом окислении выделяется энергия.

Жирные кислоты — карбоновые кислоты алифатического ряда с не менее шести атомов углерода в молекуле (С6 —С22 и выше). Они подразделяются на высшие (ВЖК) и низкомолеку­лярные (НЖК).

Жирные кислоты могут быть природными и синтетически­ми. Природные жирные кислоты — преимущественно одноос­новные кислоты с четным числом атомов углерода. Наиболее распространены природные высшие жирные кислоты с 12— 18 атомами углерода в молекуле. Жирные кислоты с числом атомов водорода от С6 до С,0 называют низкомолекулярными.

§ 4. Сухие органические вещества

ВЖК могут быть насыщенными и ненасыщенными (с двой­ными, реже тройными связями). Последние обладают высокой химической активностью: могут окисляться по месту разрыва двойных связей, присоединять галогены (йод, хлор и др.), водо­род (гидрогенизация), кислород.

Свободные ВЖК встречаются в природе редко, в основном как продукты неполного синтеза жиров в незрелых семенах масличных растений или гидролиза жиров при их хранении.

Важнейшие природные насыщенные ВЖК — стеариновая и пальмитиновая, а ненасыщенные — олеиновая, арахидоновая, линолевая и линоленовая. Из них последние две относятся к полиненасыщенным незаменимым жирным кислотам, обуслов­ливающим биологическую эффективность пищевых продуктов. Природные ВЖК могут содержаться в виде жиров во всех жи-росодержащих продуктах, однако в свободном виде они встре­чаются в небольшом количестве, так же как и НЖК.

Синтетические жирные кислоты (СЖК) — это смесь моно-карбоновых кислот с четным и нечетным числом атомов угле­рода. Их получают в промышленности из нефтехимического сырья (например, окисление парафина при высоких температу­рах и атмосферном давлении). СЖК применяют в производстве пластичных смазок, синтетических спиртов, лакокрасочных ма­териалов для улучшения смачиваемости и дисперчирования пигментов, предотвращения их оседания, изменения вязкости красок. Кроме того, СЖК используются при производстве ла-тексов и каучука в качестве эмульгатора при полимеризации бутадионсодержащих мономеров и искусственной кожи, а так­же в свечном производстве.

Синтетические ВЖК отличаются от природных большим диапазоном числа атомов углерода — от С6 до С25. в то время как в природных ВЖК этот диапазон значительно меньше (С]2 —С18. главным образом С16 и С18 ).

ВЖК в свободном виде — умеренно токсичные вещества, они оказывают раздражающее действие на неповрежденную ко­жу и слизистые оболочки. Поэтому их содержание в пищевых продуктах ограничивается определенным, максимально допус­тимым уровнем показателя «кислотное число».

карбоновые кислоты, содержащие одну или несколько аминогрупп (МН2 ). В зависимости от природы кислотной фракции они подразделяются на моноаминомонокар-боновые (например, глицин, валин, лейцин и др.), диаминомонокарбоновые (лизин, аргинин), гидрооксиаминокислоты (серии, треонин, тирозин), тиоаминокислоты (серосодержащие — цис-* тин, цистеин, метионин) и гетероциклические (гистидин, трип-**: тофан, пролин).

Аминокислоты в товарах могут находиться в свободном виде;, и в составе белков. Всего известно около 100 аминокислот, из. них почти 80 встречаются только в свободном виде. Плотами-* новая кислота и ее натриевая соль широко применяются в ка^ честве пищевой добавки в составе приправ, соусов, пищевых ‘• концентратов на мясной и рыбной основах, так как усиливают; вкус мяса и рыбы. Ароматические аминокислоты используют; при производстве красителей. г Фенолкарбоновые (фенольные) кислоты — карбоновые кисло-;, ты, содержащие бензольное кольцо. Они могут встречаться в! свободном виде, а также входить в состав полифенолов. К фе-. нольным относятся галловая, кофейная, ванилиновая, салици- т ловая, оксибензойная и коричные кислоты. Эти кислоты обла­дают бактерицидными свойствами, улучшают сохраняемость? товаров и повышают иммунные свойства организма человека. < Они содержатся в основном в свежих плодах и овощах, а также.* в продуктах их переработки и винах. I Амины и амиды — производные аммиака (МН3 ). Амины — вещества, в молекуле которых один или несколько атомов во-; дорода замещены углеводородными радикалами (К). По числу- 1. аминогрупп различают моно-, ди-, три- и полиамины. Назва-*; 1. ния аминов образуют из названий органических остатков моле- 1 ^ кул, связанных с атомом азота. Например, метиламин, диметил-Ц амин, триметиламин образуются при гидролизе белков рыбы и мяса и служат признаком утраты свежести этих продуктов. а Амины придают продуктам неприятные запахи: аммиачный,*! гнилостный (запах гнилой рыбы).

Амины легко вступают в различные химические реакции с неорганическими и органическими кислотами, ангидридами карбоновых кислот, сложными эфирами с образованием раз­личных веществ: нитрозаминов (с азотной кислотой и нитрита­ми) красителей, полиамидов (при поликонденсации аминов и их производных), амидов.

Амины — промежуточные продукты при производстве кра­сителей, пестицидов, полимеров (в том числе полиамидов и по-лиуретанов), адсорбентов, ингибиторов коррозии, антиокси-дантов.

§ 4. Сухие органические вещества

Амиды — ацилпроизводные аммиака или аминов. Природ­ные амиды входят в состав пищевых продуктов (в основном в виде амидов аспарагиновой и глютаминовой кислот: аспараги-на и глютамина), а также непродовольственных товаров, при производстве которых используются синтетические амиды (на­пример, пластификаторы бумаги, искусственной кожи, сырье для полимеров, красителей и т. п.).

Свойства. Амины в повышенных дозах оказывают вредное воздействие на организм человека: поражают нервную систему, нарушают проницаемость стенок кровеносных сосудов и кле­точных мембран, вызывают нарушение функций печени и раз­витие дистрофии. Некоторые ароматические амины — канце­рогены, вызывающие у человека рак мочевого пузыря.

Аспарагин в организме человека оказывает положительное действие: связывает аммиак, переносит его к почкам, что спо­собствует обезвреживанию и выведению из организма этого сильного яда, образующегося при глубоком распаде белков и дезаминировании аминокислот.

Витамины — низкомолекулярные органические соединения, являющиеся регуляторами или участниками процессов обмена веществ в организме человека.

Витамины могут самостоятельно участвовать в обмене ве­ществ (например, витамины С, Р, А и т. п.) или входить в со­став ферментов, катализирующих биохимические процессы (витамины Вь В2. В3. В6 и др.).

Кроме указанных общих свойств, каждый витамин имеет специфические функции и свойства. Эти свойства рассматри­ваются в товароведении продовольственных товаров.

В зависимости от растворимости витамины подразделяют­ся на:

жирорастворимые (А, Д, Е, К).

К группе витаминов относят также витаминоподобные веще­ства, часть из которых называют витаминами (каротин, холин, витамин и, тартароновая кислота и др.).

Витамины содержатся в основном в пищевых продуктах, обусловливая их витаминную ценность. Для непродовольствен­ных товаров витамины не свойственны. Однако в последнее время некоторые косметические товары (кремы, гели) обогаща­ют витаминами А, Е, С.

Спирты — органические соединения, содержащие в молеку­лах одну или несколько гидроксильных групп (ОН) у насыщен­ных атомов углерода (С).

По количеству этих групп различают одно-, двух- (гликоли), трех- (глицерин) и многоатомные спирты.

Одноатомные спирты, содержащие одну гид роке ильную группу в зависимости от числа атомов С, подразделяются на низшие (С,—С5 ) и высшие жирные (С6 —С ) спирты. К н и з-шим спиртам относятся метанол (СН5 ОН), этанол (С2 Н5 ОН), пропанол (С3 Н7 ОН) и др. а к высшим — гексиловый (С6 НП ОН), гептиловый (С7 Н|5 ОН), октиловый (С8 Н,7 ОН), но-ниловый (С9 Н,9 ОН) и другие спирты.

Эти спирты могут быть природными и синтетиче­скими. Природные спирты встречаются в растительных орга­низмах в небольшом количестве п свободном и связанном виде (сложные эфиры). Этиловый спирт получают в качестве гото­вой продукции в спиртовой промышленности, а также в вино­делии, ликеро-водочной, пивоваренной промышленности, при производстве вин, водок, коньяка, рома, виски, пива. В качест­ве нежелательных примесей образуются метиловый, бутиловый и высшие спирты, снижающие качество и безопасность готовой продукции. Кроме того, этиловый спирт в небольших количе­ствах образуется при производстве кефира, кумыса и кваса. Высшие жирные спирты в пищевых продуктах не встречаются в свободном виде, а присутствуют в виде эфира в восках.

Спирты, особенно этиловый, входят в состав и ряда непро­довольственных товаров: парфюмерно-косметических, бытовой химии в качестве растворителей ароматических и красящих ве­ществ, жирных кислот и жиров. Спирты применяют как сырье для синтеза различных органических соединений (формальде­гида, ацетона, диэтилового эфира, сложных эфиров карбоно-вых кислот), а также в производстве красителей, синтетических волокон, душистых веществ, моющих средств и т. п. Метило­вый спирт используется в качестве моторного топлива.

Набольшее значение в товарах имеют следующие спирты: этиловый, амиловый, бутиловый, бензиловый, метиловый, про-пидовый, высшие жирные спирты, этилснгликоль.

Свойства. Спирты — жидкости или твердые вещества, хоро­шо растворимые во многих органических растворителях. Низ­шие спирты хорошо растворяются в воде, а высшие — плохо.

§ 4. Сухие органические вещества

Многие одноатомные спирты — токсичные вещества. Их токсичность зависит от дозы. Один из наиболее токсичных спиртов — метанол, смертельная доза которого 100—150 мл. Смертельная доза этанола значительно выше — 9 г на 1 кг мас­сы тела. Высшие жирные спирты С6 —С10 раздражают слизистые оболочки, слабо — кожу, поражают зрение и паренхимныс тка­ни. Предельно допустимый уровень для них — 10 мг/м 3. Спир­ты С,,—С — практически не токсичны.

Двухатомные (гликоли) и многоатомные спирты практически не токсичны, за исключением этиленгликоля, образующего в организме ядовитую щавелевую кислоту.

Особое место среди спиртов занимает глицерин как один из компонентов жиров. Поэтому этот спирт мы рассмотрим более подробно.

Глицерин (от греч. ё1укего$ — сладкий) — трехатомный спирт, представляющий собой бесцветную вязкую жидкость сладкого вкуса без запаха. Он смешивается в любых соотношениях с во­дой, этанолом, метанолом, ацетоном, но нерастворим в хлоро­форме и эфире, обладает высокой гигроскопичностью. Глице-риново-водные растворы замерзают при низких температурах (например, водная смесь с 66,7% глицерина замерзает при тем­пературе —46,5 °С).

В природе глицерин встречается только в виде эфиров с высшими жирными кислотами — жиров, из которых его и по­лучают путем омыления. Глицерин входит в состав ряда пар­фюмерно-косметических изделий, ликеров, сахаристых конди­терских изделий. Кроме того, он используется в качестве мяг-чителя для тканей, кожи, бумаги, смазок, кремов для обуви, мыла.

Углеводороды — органические соединения, состоящие только из атомов углерода и водорода. Различают алифатические и ациклические углеводороды. Алифатические углеводороды харак­теризуются наличием линейных или разветвленных цепей (ме­тан, этан, ацетилен, изопрен). В отличие от них ациклические углеводороды имеют молекулы, состоящие из циклов (колец) трех и более атомов углерода (например, фенол, бензол).

В зависимости от химической природы различают насыщен­ные (с простыми связями) и ненасыщенные (двойные, тройные связи), а по консистенции — газообразные, жидкие и твердые углеводороды. К газообразным веществам относятся низшие углеводороды (С,—С4 ): метан, этан, пропан, бутан и изобутан, причем метан и пропан используются как бытовой газ, топливо и сырье для перерабатывающей промышленности. Эти газы не имеют цвета и запаха.

Жидкие углеводороды представлены веществами, имеющи­ми количество атомов углерода от С5 до С17. Это бесцветные жидкости с характерным «бензиновым» запахом. К ним отно­сятся пентан, изопентан, гексан, гептан, октан, нонант и др.

Твердые углеводороды — это бесцветные вещества, относя­щиеся к высшим насыщенным углеводородам с С18 и более (на­пример, эйкозан, гектан и др.)- Смесь твердых насыщенных уг­леводородов (С18 —С35 ) представляет собой парафин, а смесь различных газообразных, жидких и твердых углеводородов, по­лучаемых из нефти, — нефтепродукты.

Насыщенные углеводороды входят в состав бытового газа, моторного топлива. Жидкие углеводороды применяют в качест­ве растворителей, твердые (парафин, перезин) — при производ­стве пластмасс, каучуков, синтетических волокон, моющих средств. Парафин используется при производстве свечей, спи­чек, карандашей, для защитных покрытий тары (например, дошников для квашения капусты), упаковочных материалов (вощеная бумага), апперетирования тканей, а также для произ­водства синтетических жирных кислот.

Ненасыщенные углеводороды широко применяют в химиче­ской промышленности для получения синтетических полиме­ров: полиэтилена, полипропилена, различных каучуков, уксус­ной кислоты.

В природе ненасыщенные углеводороды встречаются редко из-за их высокой реакционной способности. Так, этилен обра­зуется при созревании плодов и овощей, ускоряя этот процесс на материнском растении и при хранении. Терпены — высшие ненасыщенные углеводороды входят в состав эфирных масел свежих плодов и овощей. Красящие вещества оранжевого и ро­зового цвета — каротин, ликопин, содержащиеся во многих плодах и овощах (абрикосы, персики, облепиха, морковь, тык­ва, томаты, арбузы и др.), относятся к ненасыщенным углево­дородам. Терпены содержатся также в скипидаре и печени акул (сквален).

Завершая рассмотрение мономеров, следует отметить, что за редким исключением они содержатся в продовольственных и непродовольственных товарах растительного и животного про-

§ 4. Сухие органические вещества

исхождения в небольшом количестве. Это объясняется тем, что растения и животные стремятся строить свои ткани за счет по­лимеров, а запасать резервные вещества в виде олигомеров и полимеров. В неживой природе мономеры чаще накапливаются в углеводородной форме.

Олигомеры — органические вещества, состоящие из 2—10 ос­татков молекул однородных и разнородных веществ.

В зависимости от состава олигомеры подразделяются на од-нокомпонентные, двух-, трех- и многокомпонентные. К одно-компонентным олигомерам относятся некоторые олигосахари-ды (мальтоза, трегалоза), к двухкомпонентным — сахароза, лак­тоза, жиры-моноглицериды, в состав которых входят остатки молекул глицерина и только одной жирной кислоты, а также гликозиды, сложные эфиры; к трехкомпонентным — рафиноза, жиры-диглицериды; к многокомпонентным — жирььтриглице-риды, липоиды: фосфатиды, воска и стероиды.

Олигосахариды — углеводы, в состав которых входят 2—10 ос­татков молекул моносахаридов, связанных гликозидными связя­ми. Различают ди-, три- и тетрасахариды. Наибольшее распро­странение в пищевых продуктах имеют дисахариды — сахароза и лактоза, в меньшей мере — мальтоза и трегалоза, а также триса-хариды — рафиноза. Указанные олигосахариды содержатся только в пищевых продуктах.

Сахароза (свекловичный, или тростниковый, сахар) — диса-харид, состоящий из остатков молекул глюкозы и фруктозы. При кислотном или ферментативном гидролизе сахароза распа­дается на глюкозу и фруктозу, смесь которых в соотношении 1. 1 раньше называли инвертным сахаром. В результате гидро­лиза усиливается сладкий вкус продуктов (например, при со­зревании плодов и овощей), поскольку фруктоза и инвертный сахар обладают повышенной степенью сладости, чем сахароза. Так, если степень сладости сахарозы принять за 100 условных единиц, степень сладости фруктозы будет равна 220, а инверт-

ного сахара — 130.

Сахароза является преобладающим сахаром следующих пи­щевых продуктов: сахара-песка, сахара-рафинада (99,7—99,9%), сахаристых кондитерских изделий (50—96), некоторых плодов и овощей (бананы — до 18%, дыни — до 12, лук — до 10—12%),сладких и десертных ароматизированных вин, ликеров, нали­вок и т. д. Кроме того, сахароза может содержаться в неболь­ших количествах и в других пищевых продуктах растительного происхождения (зерномучных товарах, во многих алкогольных и безалкогольных напитках, слабоалкогольных коктейлях, муч­ных кондитерских изделиях), а также сладких молочных това­рах — мороженом, йогуртах и т. п. Сахароза отсутствует в пи­щевых продуктах животного происхождения, табачных издели­ях и непродовольственных товарах.

Лактоза (молочный сахар) — дисахарид, состоящий из остат­ков молекул глюкозы и галактозы. При кислотном или фермен­тативном гидролизе лактоза распадается до глюкозы и галакто­зы, которые и используются живыми организмами: человека, дрожжей или молочнокислых бактерий.

Лактоза по степени сладости значительно уступает сахарозе и глюкозе, которая входит в ее состав. Уступает она им и по рас­пространенности, так как содержится в основном в молоке раз­ных видов животных (3,1—7,0%) и отдельных продуктах его пе­реработки. Однако при использовании молочнокислого и/или спиртового брожений в процессе производства (например, ки­сломолочных продуктов) и/или сычужного фермента (при про­изводстве сыров) лактоза полностью сбраживастся.

Мальтоза (солодовый сахар) — дисахарид, состоящий из двух остатков молекул глюкозы. Это вещество встречается как про­дукт неполного гидролиза крахмала в солоде, пиве, хлебе и мучных кондитерских изделиях, приготовленных с использова­нием проросшего зерна. Она содержится только в небольших количествах.

Трегалоза (грибной сахар) — дисахарид, состоящий из двух остатков молекул глюкозы. Этот сахар мало распространен в природе и содержится в основном в пищевых продуктах одной группы — свежих и сушеных грибах, а также в натуральных консервах из них и дрожжах. В квашеных (соленых) грибах тре-галоза отсутствует, поскольку расходуется при брожении.

Рафиноза — трисахарид, состоящий из остатков глюкозы, фруктозы и галактозы. Как и трегалоза, рафиноза мало распространенное вещество, встречающееся в небольших количествах в зерномучных товарах и свекле.

Свойства. Все олигосахариды являются запасными пита­тельными веществами растительных организмов. Они хорошо растворимы в воде, легко подвергаются гидролизу до моносаха-

§ 4. Сухие органические вещества

ридов, обладают сладким вкусом, но степень их сладости раз­лична. Исключение составляет лишь рафиноза — несладкая на

Олигосахариды гигроскопичны, при высоких температурах (160—200 °С) происходит их карамелизация с образованием темноокрашенных веществ (карамелинов и др.). В насыщенных растворах олигосахариды могут образовывать кристаллы, кото­рые в ряде случаев ухудшают консистенцию и внешний вид продуктов, вызывая образование дефектов (например, засаха­ривание меда или варенья; образование кристаллов лактозы в сгущенном молоке с сахаром, сахарное поседение шоколада).

Липиды и липоиды — олигомеры, в состав которых входят ос­татки молекул трехатомного спирта глицерина или других вы­сокомолекулярных спиртов, жирных кислот, а иногда и других

Липиды — это олигомеры, являющиеся сложными эфирами глицерина и жирных кислот — глицеридами. Смесь природных липидов, в основном триглицеридов, принято называть жира­ми. В товарах содержатся именно жиры.

В зависимости от количества остатков молекул жирных ки­слот в глицсридах различают моно-, ди- и три&шцериды, а в за­висимости от преобладания предельных или непредельных ки­слот жиры бывают жидкие и твердые. Жидкие жиры бывают чаще всего растительного происхождения (например, расти­тельные масла: подсолнечное, оливковое, соевое и т. п.), хотя есть и твердые растительные жиры (какао-масло, кокосовое, пальмоядровое). Твердые жиры — это в основном жиры живот­ного или искусственного происхождения (говяжий, бараний жир; коровье масло, маргарин, кулинарные жиры). Однако среди животных жиров есть и жидкие (рыбий, китовый, ко­пытный и т. п.)-

Жиры содержатся во всех пищевых продуктах, кроме от­дельных их групп, указанных далее в классификации как шес­тая группа. В непродовольственных товарах жиры содержатся в ограниченном количестве групп: в косметических изделиях (кремах, лосьонах) и в строительных товарах (олифе, масляных красках, замазке, смазочных маслах и т. п.), В небольшом ко­личестве жир находится в меховых и кожаных изделиях, изго­товленных из натуральных материалов животного происхожде­ния, так как в состав оболочек и органелл животной клетки обязательно входят липоиды и липиды.

В зависимости от количественного содержания жиров в потребительские товары можно подразделить на следующие*! группы. -,

1. Товары с супервысоким содержанием жиров (97,0—99,9%).’ К ним относятся растительные масла, животные и кулинарные жиры, коровье топленое масло, олифа, технические масла.

2. Товары с преимущественным содержанием жиров (60— 82,5%) представлены сливочным маслом, маргарином, шпиком свинины, орехами: грецкими, кедровыми, фундуком, минда* лем, кешью и т. п.; масляными красками.

3. Товары с высоким содержанием жиров (25—59%). В эту группу входят концентрированные молочные продукты: сыры, мороженое, молочные консервы, сметана, творог, сливки с по­вышенной жирностью, майонез; жирные и средней жирности мясо, рыба и продукты их переработки, икра рыб; яйцо; не­обезжиренная соя и продукты ее переработки; торты, пирож­ные, сдобное печенье, орехи, арахис, шоколадные изделия, хал­ва, кремы на жировой основе и др.

4. Товары с низким содержанием жиров (1,5—9,0%) — бобо­вые крупы, закусочные и обеденные консервы, молоко, сливки, кроме высокожирных, кисломолочные напитки, отдельные ви­ды нежирной рыбы (например, семейства тресковых) или мяса II категории упитанности и субпродуктов (кости, головы, нож­ки и т. п.).

5. Товары с очень низким содержанием жиров (0,1 — 1,0%) — большинство зерномучных и плодоовощных товаров, кроме сои, орехов, обеденных и закусочных консервов; мучных кон­дитерских изделий, вошедших в третью группу; меховые и ко­жаные изделия.

6. Товары, не содержащие жиров (0%) — большинство непро­довольственных товаров, кроме вошедших в другие группы, вспомогательные пищевые продукты, вкусовые напитки, са­харистые кондитерские изделия, кроме карамели и конфет с молочными и ореховыми начинками, ириса; сахар; мед; алко­гольные, слабоалкогольные и безалкогольные напитки, кроме эмульсионных ликеров на молочной и яичной основах; табач­ные изделия.

Общие свойства. Жиры являются запасными питательными веществами, обладают самой высокой энергетической ценно­стью среди других питательных веществ (I г — 9 ккал), а также биологической эффективностью, если содержат лолиненасы-

§ 4. Сухие органические вещества

шенные незаменимые жирные кислоты. Жиры имеют относи­тельную плотность меньше 1, поэтому легче воды. Они нерас­творимы в воде, но растворимы в органических растворителях (бензине, хлороформе и др.). С водой жиры в присутствии эмульгаторов образуют пищевые эмульсии (кремы, маргарин, майонез).

Жиры подвергаются гидролизу при действии фермента ли­пазы или омылению под действием щелочей. В первом случае образуется смесь жирных кислот и глицерина; во втором — мы­ла (солей жирных кислот) и глицерина. Ферментативный гид­ролиз жиров может происходить и при хранении товаров. Ко­личество образующихся свободных жирных кислот характери­зуется кислотным числом.

Усвояемость жиров во многом зависит от интенсивности липаз, а также температуры плавления. Жидкие жиры с низ­кой температурой плавления усваиваются лучше, чем твердые с высокой температурой плавления. Высокая интенсивность усвоения жиров при наличии большого количества этих или других энергетических веществ (например, углеводов) приво­дит к отложению их избытка в виде жира-депо и ожирению. Поэтому при организации рационального питания должны преобладать твердые животные жиры (50—60% суточной по­требности).

Жиры, содержащие непредельные (ненасыщенные) жирные кислоты, способны к окислению с последующим образованием перекисей и гидроперекисей, которые оказывают вредное воз­действие на организм человека. Товары с прогоркшими жира­ми утрачивают безопасность и подлежат уничтожению или промпсреработке. Прогоркание жиров служит одним из крите­риев окончания срока годности или хранения жиросодержащих товаров (овсяной крупы, пшеничной муки, печенья, сыров и др.). Способность жиров к прогорканию характеризуется йод­ным и псрекисным числами.

Жидкие жиры с высоким содержанием непредельных жир­ных кислот могут вступать в реакцию гидрогенизации — на­сыщения таких кислот водородом, при этом жиры приобре­тают твердую консистенцию и выполняют функцию замени­телей некоторых твердых животных жиров. Данная реакция положена в основу производства маргарина и маргариновой продукции.

При высокой температуре жиры плавятся, кипят, а затем и разлагаются с образованием вредных веществ (при температуре более 200 °С).

Липоиды — жироподобные вещества, в состав молекул кото­рых входят остатки глицерина или других высокомолекулярных спиртов, жирных и фосфорной кислот, азотистых и других ве­ществ.

К липоидам относятся фосфатиды, стероиды и воска. От ли-пидов они отличаются наличием фосфорной кислоты, азоти­стых оснований и других веществ, отсутствующих в липидах. Это более сложные вещества, чем жиры. Большинство их объе­диняет наличие в составе жирных кислот. Второй компонент — спирт — может иметь разную химическую природу: в жирах и фосфатидах — глицерин, в стероидах — высокомолекулярные циклические спирты-стерины, в восках — высшие жирные спирты.

Наиболее близки по химической природе к жирам фосфати­ды (фосфолипиды) — сложные эфиры глицерина жирных и фосфорной кислот и азотистых оснований. В зависимости от химической природы азотистого основания выделяют следую­щие разновидности фосфатидов: лецитин (новое название — фосфатидилхолин), в составе которого содержится холин; а также кефалин, содержащий этаноламин. Наибольшее распро­странение в природных продуктах и применение в пищевой промышленности имеет лецитин. Лецитином богаты желтки яиц, субпродукты (мозги, печень, сердце), молочный жир, бо­бовые крупы, особенно соя.

Свойства. Фосфолипиды обладают эмульгирующими свой­ствами, благодаря чему лецитин используется в качестве эмуль­гатора при производстве маргарина, майонеза, шоколада, моро­женого, а также некоторых кремов.

Стероиды и воска являются сложными эфирами высокомо­лекулярных спиртов и высокомолекулярных жирных кислот (С,6 —С3 б)- Они отличаются от других липоидов и липидов от­сутствием в их молекулах глицерина, а друг от друга —спирта­ми: стероиды содержат остатки молекул стеринов — цикличе­ских спиртов, а воска — одноатомные спирты с 12—46 атомами С в молекуле. В зависимости от происхождения стерины под­разделяются на растительного — фитостерины; животного — зоостерины и микробиологического происхождения — микро-стерины. Основной стерин растений — р-ситостерин, живот-

ных — холестерин, микроорганизмов — эргостерин. Ситосте-рином богаты растительные масла, холестерином — коровье масло, яйцо, субпродукты. В шерсти и мехе животных в значи­тельных количествах содержится холестерин и другие зоостери­ны, в частности ланостерин.

Свойства. Стероиды нерастворимы в воде, не омыляются щелочами, имеют высокую температуру плавления, обладают эмульгирующими свойствами. Холестерин и эргостерин под воздействием ультрафиолетовых лучей могут превращаться в

Стерины и стероиды встречаются вместе с липидами в пи­щевых продуктах, а также в шерстяных и меховых изделиях.

Воска подразделяются на природные и синтетические, а природные — на растительные и животные. Растительные воска входят в состав покровных тканей листьев, плодов, стеблей. Некоторые растительные воска (карнаубский, пальмо­вый) используют в пищевой промышленности в качестве глази-рователей. Животные воска — пчелиный, ланолин овечь­ей шерсти, спермацет кашалотов — используются при произ­водстве косметических товаров, а пчелиный воск — в качестве глазирователя поверхности пищевых продуктов.

Синтетические воска в зависимости от типа исход­ного сырья подразделяют на частично и полностью синтетиче­ские. Их применяют при производстве политур, защитных ком­позиций, изолирующих материалов, компонентов кремов в косметике и мазей в медицине.

Таким образом, воска встречаются в небольшом количестве в пищевых продуктах растительного происхождения, а также в непродовольственных товарах: косметических (кремы, губная помада, мыло), бытовой химии (мастики для натирки полов, восковые свечи), шерстяных и меховых изделиях (шерстяной

Воска выполняют защитную функцию благодаря своим свойствам: пластичности, химической инертности. Они не смачиваются водой, водонепроницаемы, нерастворимы в воде, этаноле, но растворимы в бензине, хлороформе, диэтиловом

Гликозиды — олигомеры, в которых остаток молекул моноса-харидов или олигосахаридов связан с остатком неуглеводного вещества — аглюкона через гликозидную связь.





Внимание, только СЕГОДНЯ!

Добавить комментарий

Ваш e-mail не будет опубликован. Обязательные поля помечены *